21日，國(guó)家食藥監(jiān)總局發(fā)出通告，發(fā)現(xiàn)35家餐飲服務(wù)單位經(jīng)營(yíng)的食品中含有罌粟堿、嗎啡、可待因、那可丁、蒂巴因等罌粟殼成分，存在涉嫌違法添加行為。

食品中加入罌粟等會(huì)使味道更為鮮美，但是罌粟里含有讓人至幻的因子，吃多了容易上癮，對(duì)人體肝臟和心臟有一定毒害作用，長(zhǎng)期實(shí)用會(huì)出現(xiàn)發(fā)冷、出虛汗、乏力、面黃肌瘦、犯困等癥狀，有時(shí)甚至?xí)粑Ｖ苟劳觥?/span>

在食品中添加罌粟粉違反了食品安全法第三十四條第一項(xiàng)關(guān)于“禁止生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)用非食品原料生產(chǎn)的食品或者添加食品添加劑以外的化學(xué)物質(zhì)和其他可能危害人體健康物質(zhì)的食品”的規(guī)定，按照《最高人民法院、最高人民檢察院關(guān)于辦理危害食品安全刑事案件適用法律若干問(wèn)題的解釋》，涉嫌構(gòu)成生產(chǎn)、銷(xiāo)售有毒、有害食品罪。

近年來(lái)，食品安全問(wèn)題逐漸引起了人們的關(guān)注，對(duì)食品中罌粟及水浸物殘留的檢測(cè)也建立了許多方法，例如：氣相色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法、比色法、示波極譜法等等。

檢測(cè)原理

罌粟殼的各種生物堿多以醋的形式存在， 經(jīng)酸化水解后成為強(qiáng)弱不同的生物堿鹽溶于水， 在堿性條件下溶于有機(jī)溶劑，摻入食品中的嬰粟殼及其水浸物加熱酸化水解， 濾除雜質(zhì)， 用有機(jī)溶劑提取除去脂溶性物質(zhì)， 再堿化用有機(jī)溶劑提取濃縮， 用不同方法定性定量測(cè)定。

1、分光光度法（UV-Vis）

罌粟殼樣品處理殘?jiān)名}酸溶解， 可與碘化鉍鉀生成橙紅色沉淀， 與碘化汞鉀生成灰白色沉淀。罌粟殼乙醇提取液對(duì)波長(zhǎng)283nm或波長(zhǎng)286-288nm有最大吸收， 樣品處理后可直接在紫外分光光度計(jì)上定性測(cè)定。由于嗎啡是罌粟殼的主要成分， 利用嗎啡酚羥基在酸性水溶液中與NaNO2生成亞硝基嗎啡， 在氨堿性條件下顯黃棕色， 與標(biāo)準(zhǔn)系列比較或于波長(zhǎng)420nm處用分光光度計(jì)比色測(cè)定。酚羥基化合物是該法的主要干擾物， 可用丁醇—苯混合液在酸性條件下萃取嗎啡除去干擾， 同時(shí)除去脂溶性雜質(zhì)和色素。該法檢出限嗎啡0.1mg/100mL， 罌粟殼1g/100mL。線(xiàn)性范圍：?jiǎn)岱?.1-10 mg/100mL， 瞿粟殼1-5 g/100mL。該法簡(jiǎn)單快速， 但因嗎啡含量受多因素影響， 只能定性和半定量測(cè)定。
采用溴甲酚綠顯色，可見(jiàn)分光光度法測(cè)定罌粟殼中總生物堿的含量。樣品用水浸泡后過(guò)濾，在濾液中加入溴甲酚綠顯色，在417nm下進(jìn)行比色測(cè)定。方法線(xiàn)性范圍1.8-19ug/mL，回收率98.3%~102.7%。

2、薄層色譜法（LC）

該法靈敏準(zhǔn)確， 不需特殊設(shè)備， 操作簡(jiǎn)單，是目 研究最活躍最普遍采用的方法。所用參比物有瞿粟殼及其生物堿嗎啡、罌粟堿、可待因和那可因。以涂曉明所用參比物最多， 能全部檢出前述四種生物堿。

根據(jù)操作過(guò)程可大致分為樣品提取， 點(diǎn)樣展開(kāi)， 顯色及結(jié)果觀察三步。樣品提取過(guò)程大概有加熱酸化水解一脫脂和過(guò)濾堿化一萃取一脫水揮干一定容等步驟。一般用酒石酸作酸化劑。煮沸或低溫回流水解生物堿，水堿化無(wú)水脫水，水浴或氮?dú)鉁p壓濃縮揮至近干。涂曉明和衛(wèi)生部衛(wèi)生監(jiān)督司用酒石酸對(duì)樣品處理殘?jiān)M(jìn)行純化處理，使得結(jié)果更好。硅膠展開(kāi)劑常用甲醇、乙醇，可用石油醚除去脂肪和無(wú)水預(yù)展后再正式展開(kāi)。結(jié)果觀察方法有直接在254nm或365nm紫外燈下觀察綠色熒斑，噴灑顯色劑改良碘化鉍鉀，NaNO2乙醇液觀察橙紅色斑，先看熒斑再顯色后觀察色斑或淬滅點(diǎn)。本法主要適用于火鍋湯料、底料及羊肉湯等樣品測(cè)定。

3、示波極譜法（oscillopolarography）

根據(jù)嬰粟殼中嗎啡亞硝基化后在堿性條件下產(chǎn)生一吸附催化波原理而建立了示波極譜法。該法簡(jiǎn)便快速， 可準(zhǔn)確定量嗎啡含量， 檢出限可達(dá)0.05ug嗎啡。王河川認(rèn)為無(wú)需除干擾可直接檢測(cè)樣品，陶銳等則認(rèn)為各種香料對(duì)峰電位有明顯干擾作用， 動(dòng)物膠、聚乙烯醇能使峰電位劇減甚至消失， 因而必需進(jìn)行樣品處理。目前該法只限于嗎啡定量測(cè)定。

4、氣相色譜法（GC）

氣相色譜法以裝有的50+50的OV-17和SE-30混合物的螺旋玻璃柱作固定相，以He氣作流動(dòng)相， 流速30mL/min， 柱溫280℃ ， 汽化室310℃， 檢測(cè)器270℃同時(shí)定量測(cè)定罌粟殼中可待因、嗎啡、蒂巴因、罌粟堿和那可因的含量。該法標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.15%~0.18%。

5、高校液相色譜法（HPLC）

中藥罌粟殼中嗎啡、可待因和罌粟堿3 種生物活性生物堿的含量測(cè)定法：

用HPLC 及HPCE 法測(cè)定了罌粟殼12 樣品中3 種生物堿含量，并根據(jù)樣品測(cè)定結(jié)果提出其質(zhì)量評(píng)價(jià)的建議。以嗎啡為重點(diǎn)，采用高效液相色譜法檢測(cè)了火鍋底料中的罌粟殼殘留。樣品先用醋酸酸化處理后，將濾液用氨水調(diào)節(jié)批pH值為8.5-9.4，用氯仿/異丙醇（v/v=90/10）提取，揮干溶劑后用甲醇溶解以備檢測(cè)用。

用高效液相色譜法檢測(cè)火鍋湯料中罌粟殼成分的方法，含罌粟殼樣品的制備是將罌粟殼煮沸20分鐘，取該湯汁加入火鍋湯料樣品中。將樣品先酸化，用鹽酸調(diào)節(jié)pH值為1.8-2.0，用石油醚去除脂肪后的樣品用20%的三氯乙酸沉降蛋白質(zhì)，離心后取上清液。將沉淀用氨水完全溶解后，轉(zhuǎn)移溶液至分液漏斗中，乙醚萃取后將乙醚揮干。甲醇溶解殘?jiān)M(jìn)樣分析。可以同時(shí)檢出罌粟堿，嗎啡，可待因，那可因和蒂巴因五種組分。

6、 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS）

采用GC-MS法，結(jié)合選擇離子檢測(cè)（SIM）技術(shù)，對(duì)燉肉湯中的罌粟殼殘留進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果罌粟殼中的罌粟堿，嗎啡，可待因，那可因和蒂巴因等五種組分均被檢出。方法回收率大于70%，對(duì)嗎啡的檢出限為0.1ng。
GC/MS 法測(cè)定摻入食品中罌粟殼殘留的方法：用GC/MS 法對(duì)摻入食品中罌粟殼中殘留的可待因、嗎啡、罌粟堿等阿片生物堿進(jìn)行定性測(cè)定，選取其中的響應(yīng)值的最高可待因作為檢出罌粟殼的指標(biāo)。研究結(jié)果表明，用質(zhì)譜對(duì)各種阿片生物堿定性準(zhǔn)確，用可待因作為檢出指標(biāo)靈敏度高，檢出限低（1mg/ kg） 。該方法準(zhǔn)確、快速、靈敏，適用于測(cè)定摻入食品中罌粟殼殘留。

7、液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法（LC-MS）

用液相色譜電噴霧串聯(lián)四極桿質(zhì)譜法定量檢測(cè)摻罌粟殼食物中生物堿的殘留。

采用三重四極桿的ESI + 離子源，對(duì)嗎啡、可待因、罌粟堿和那可丁分別確定M + 1 為母離子和2 個(gè)子離子，經(jīng)碰撞能量?jī)?yōu)化，使用MRM 方式檢測(cè)，方法檢出定量限（LOQ） 分別是0.24 、0.08 、0.01 、0.003μg/L ，使嗎啡、可待因、罌粟堿和那可因獲得極高的檢測(cè)靈敏度，滿(mǎn)足了低含量樣品的測(cè)定。經(jīng)方法學(xué)驗(yàn)證，在低濃度范圍內(nèi)r=0.999，回收率在95%～110%之間，日內(nèi)精密度與日間精密度RSD<10%，實(shí)際樣品測(cè)定結(jié)果表明，可適用于食品中生物堿的測(cè)定。該方法具有準(zhǔn)確、靈敏度高、適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。

結(jié)束語(yǔ)

綜上所述，比色法簡(jiǎn)單快速， 樣品處理液可直接在紫外光度計(jì)上測(cè)定或顯色后于分光光度計(jì)上測(cè)定。薄層法分離效果好， 技術(shù)要求不高，通過(guò)樣品處理、純化濃縮、預(yù)展， 多種方法綜合定性， 能較好排除干擾。氣相色譜法和高效液相色譜法可測(cè)多種生物堿， 因其靈敏準(zhǔn)確、分離效果好而成為測(cè)定食品摻偽瞿粟殼的參考方法 ，但是檢出限較高，并且干擾物質(zhì)多。液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，不僅可以對(duì)罌粟殼食物中生物堿的殘留進(jìn)行準(zhǔn)確定性，而且檢出限低，適用范圍廣，隨著研究的深入和儀器的普及，可望成為檢測(cè)食品中罌粟殼殘留的重要方法。